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发布日期:2024-12-14 作者:开云
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科技日报北京11月3日电 (记者张佳欣)美国加州年夜学洛杉矶分校(UCLA)化学家在10月31日出书的《科学》杂志上颁发论文称,他们颠覆了“束厄局促化学家一个世纪”的布雷特法则,并证实了可以或许制造出不合适这一法则的份子,这将对药物研究发生特殊的影响。
布雷特法则在1902年由德国化学家尤利乌斯 布雷特初次提出,并在1924年编辑成一条法则。它划定份子在桥连双环份子的环毗连处(也称为“桥头”位置)不克不及有碳碳双键。具有碳碳双键的份子被称为烯烃。凡是,这些键中的碳原子和与其相连的原子位在统一几何平面上,偏离这类几何外形的份子其实不常见。
这是由于这些双键需要碳原子同享电子。在小型双环布局中,桥头原子的“轨道”(即电子可能环绕其存在的空间)其实不轻易堆叠。只有当环足够年夜(八个原子或以上)时,双键才能在桥头原子以外构成,而不会造成显著的几何应变。不然,这些双键会因过在不不变而没法制备。
在最新研究中,UCLA的化学家们缔造出几种被称为“反布雷特烯烃”的份子,这些份子偏离了教科书中烯烃的传统几何布局。
他们经由过程用氟源处置硅基卤化物激发消弭反映制造出反布雷特烯烃。因为反布雷特烯烃极不不变,他们又添加了另外一种化学物资来捕捉反布雷特烯烃份子,并生成了一种可以分手的物资,该物资可以或许连结必然的布局。
烯烃在药物研究中特别有效,但布雷特法则限制了所能合成的份子种类,阻碍了在药物发现中的利用。UCLA化学家强调,像布雷特如许的法则应当只作为指点原则存在,而不是硬性划定。尝试成果也注解,与一百年来的传统不雅念相反,化学家可以制造和利用反布雷特烯烃来出产有价值的产物。
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